醋酸是一元弱酸，在水溶液中存在以下电离平衡：HAC==H++AC-，在一定的温度下，这个过程很快达到了平衡，平衡常数的表达式为：K=[H+][AC-]/[HAC]，此时，电离度 α％＝[H+]/c，式中 [H+]、[AC-]、[HAC]分别为H+、AC-、HAC的平衡浓度。
设醋酸的初始浓度为C，如果忽略水电离所提供的[H+]量，则达到平衡时：
[H+ ]＝[AC-] [HAC]＝C－[H+]
K=[H+]2 /(C-[H+])
当α<5%时， K＝ [H+]2/C
因此，配制一系列已知浓度的醋酸溶液，测定其PH值，可求得一系列Ki值，其平均值为该温度下的Ki值。
意义
解离常数（pKa）是有机化合物非常重要的性质，决定化合物在介质中的存在形态，进而决定其溶解度、亲脂性、生物富集性以及毒性。对于药物分子，pKa还会影响其药代动力学和生物化学性质。精确预测有机化合物的pKa值在环境化学、生物化学、药物化学以及药物开发等领域都有重要意义。
采用电位滴定法测定物质解离常数时要注意数据处理的技巧，因为选择适当的数据处理方法能给实验数据的处理带来很大的方便，节省大量时间，同时能够提高数据的准确度。
以上内容参考：百度百科-解离常数