1、大家都知道，当用DMPO作为自旋捕获剂时，自由基加成到DMPO中氮邻位的C上后，氮和β-氢的分裂可以提供关于捕获自由基的大量信息。主要机理如下图。下面介绍三种生成DMPO-R的途径。
2、第一种即真正的自旋捕获。带有一个单电子的自由基与DMPO作用，直接加成到邻位碳上形成DMPO-R。确定自由基类型就是这个原理。
3、第二种即DMPO在某种条件下失电子，自身形成自由基，在与阴离子作用，反向自旋捕获阴离子形成DMPO-R。这种途径不能断定体系中产生了R自由基。
4、第三种即R阴离子可以亲核进攻DMPO中氮邻位的碳，形成羟胺类物质，这种物质易失电子形成DMPO-R，从而产生裂分信号。这种途径也不能说明体系中产生了R自由基。
